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分類:耐火知識(shí)
發(fā)布:2020-04-14 15:42:19
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電解槽是電解鋁過(guò)程中的重要部件,而影響鋁電解槽壽命的兩個(gè)主要因素為碳陰極和內(nèi)襯耐火材料。本文對(duì)碳化硅磚在鋁電解槽上的應(yīng)用,以及目前存在的問(wèn)題、研究狀況作簡(jiǎn)單的敘述:
鋁電解槽內(nèi)襯按區(qū)域分,可分為底部?jī)?nèi)襯和側(cè)部?jī)?nèi)襯。底部?jī)?nèi)襯從功能上講,起著支撐陰極結(jié)構(gòu)和保溫的作用。側(cè)部?jī)?nèi)襯則主要起著保護(hù)鋼制金屬外殼面免受電解質(zhì)熔體的侵蝕的作用。
鋁電解槽側(cè)部?jī)?nèi)襯是電解槽的一個(gè)重要結(jié)構(gòu)部分,根據(jù)現(xiàn)代的觀念,提出了鋁電解槽的側(cè)壁材料在高溫下應(yīng)該具有如下一些重要性能:電阻率高、導(dǎo)熱性好、不與熔融的冰晶石起化學(xué)反應(yīng)、孔隙度小、不滲透電解液和鋁、不被空氣氧化。
由于碳化硅的價(jià)鍵結(jié)構(gòu)特點(diǎn)決定了它的一系列優(yōu)良性能,如高強(qiáng)度、高硬度、耐高溫、抗氧化、高導(dǎo)熱系數(shù)、低熱膨脹率、優(yōu)良的抗熱震性、良好的化學(xué)穩(wěn)定性、不被有色金屬潤(rùn)濕等,并且耐高溫化學(xué)腐蝕性能良好,特別適合作為鋁電解槽內(nèi)襯耐火材料。
隨著材料技術(shù)的發(fā)展并隨著電解槽容量的增大,電解槽側(cè)部?jī)?nèi)襯材料結(jié)構(gòu),已由早期的雙炭塊外加保溫磚結(jié)構(gòu),逐漸演變?yōu)闊o(wú)保溫磚、單層炭塊,以至當(dāng)今的單獨(dú)的碳化硅結(jié)合氮化硅材料。
存在的問(wèn)題及目前的研究狀況
碳化硅磚是我國(guó)有色行業(yè)近期推廣使用的一種新型筑爐材料,最早應(yīng)用于我國(guó)平果鋁320kA大型預(yù)焙鋁電解槽上。近年來(lái),企業(yè)的使用情況表明,無(wú)論是使用純碳化硅磚側(cè)塊還是復(fù)合側(cè)塊,在生產(chǎn)過(guò)程中普遍發(fā)現(xiàn)有不同程度的斷裂、脫落現(xiàn)象,而復(fù)合側(cè)塊的碳化硅層還有上抬現(xiàn)象。
溫度差(以人造伸腿上沿為界)是造成碳化硅磚斷裂的主要原因。碳化硅磚雖然具有良好導(dǎo)熱的性能,較低的熱膨脹系數(shù),但因制品經(jīng)1450℃以上高溫?zé)桑纬闪浇Y(jié)構(gòu)陶瓷體,因此,耐熱振性和耐溫差性能差。在碳化硅磚上部和下部反復(fù)形成溫差的環(huán)境下,極易斷裂。
當(dāng)碳化硅復(fù)合層斷裂后,電解質(zhì)浸入到裂縫中,當(dāng)電解槽從效應(yīng)溫度恢復(fù)到正常溫度時(shí),縫中電解質(zhì)凝固收縮,新的電解質(zhì)進(jìn)入裂縫中又凝固。當(dāng)下一次效應(yīng)時(shí),浸入到裂縫中的固體電解質(zhì)受熱膨脹頂起上部斷裂塊,待槽溫恢復(fù)正常時(shí)電解質(zhì)又凝固收縮形成縫隙,然后又進(jìn)入新的電解質(zhì)再凝固。再來(lái)效應(yīng)時(shí),又膨脹將斷裂塊上頂,這樣反復(fù)作用,斷裂的上部逐漸上抬了。
在電解鋁過(guò)程中,溫度接近1000℃,此時(shí)電解槽內(nèi)襯的侵蝕主要分為3部分,靠近下方的金屬鋁熔體,中間部位的熔體電解質(zhì),以及上部分各種侵蝕性氣體(如HF、AINaF4等)。通常情況下在電解質(zhì).氧化鋁熔液中陽(yáng)離子滲透以Na+礦為主,陰離子滲透以F-為主。
氣孔率、基質(zhì)相、潤(rùn)濕性等各種因素都能夠影響耐火材料的抗侵蝕性。氣孔率高,孔徑大的材料其抗侵蝕性肯定差,因?yàn)楸蛘咪X液等能夠直接滲透到材料內(nèi)部。肖亞明指出,熔融金屬對(duì)耐火材料的極限孔徑,鋼水30μm,鐵水5μm,鋁熔液為0.5μm,因此鋁液對(duì)材料的滲透能力相當(dāng)強(qiáng)。基質(zhì)相薄,抗侵蝕性好,但是強(qiáng)度會(huì)受到直接影響,基質(zhì)相厚,則抗侵蝕性就差。如果材料與鋁液潤(rùn)濕角大,則其抗侵蝕性能就優(yōu)越。
研究了各種結(jié)合相的SiC質(zhì)材料抗電解質(zhì)侵蝕的性能,結(jié)果表明除自結(jié)合SiC外,Si3N4結(jié)合SiC材料抗電解質(zhì)性能最佳,盡管Si3N4結(jié)合相被熔體潤(rùn)濕,但滲透很淺,也沒(méi)有分解。
葛山等人的結(jié)果表明:Si3N4結(jié)合SiC制品在空氣部分的損壞主要是由于Si3N4和SiC氧化導(dǎo)致的:而在冰晶石電解質(zhì)與空氣界面處,由于化學(xué)反應(yīng)形成的氧化-侵蝕-滲透惡性循環(huán)使得侵蝕最為嚴(yán)重,電解質(zhì)在金屬鋁液中的溶解和由于試樣本身結(jié)構(gòu)中的氣孔可能是Si3N4結(jié)合SiC制品在金屬鋁液中發(fā)生侵蝕的主要原因。
張麗鵬等人研究了不同氮化硅含量的氮化硅結(jié)合碳化硅耐火材料在冰晶石熔鹽中的侵蝕行為,得出腐蝕主要發(fā)生在25h前,25h后Si3N4/SiC材料增重率基本不變,低Si3N4含量(13%)的Si3NgSiC材料具有良好的抗冰晶石熔體腐蝕的性能。
Etzion等人研究發(fā)現(xiàn)在鋁電解過(guò)程中,氣孔率和β-Si3N4的含量對(duì)Si3N4結(jié)合SiC耐火材料的抗侵蝕性有重要的影響。氣孔率越高或者β-Si3N4的含量越高則侵蝕就越嚴(yán)重。SiC骨料的量在80%~85%之間則抗侵蝕效果好。
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