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01、前言概述
磷酸鹽澆注料指磷酸或磷酸鹽結合的澆注料,其硬化機理與所用結合劑種類及促硬方式相關。
磷酸鹽澆注料的結合劑可以是磷酸,也可以是磷酸與氫氧化鋁反應生成的磷酸二氫鋁混合溶液。在常溫下結合劑與硅酸鋁材料一般不起反應(鐵除外),需加熱使結合劑脫水縮合并將骨料粉料粘附膠結起來,從而獲得常溫強度。
當采用促凝劑時則無需加熱,可以加入氧化鎂細粉或高鋁水泥進行促凝。當加入氧化鎂細粉后,其與磷酸迅速反應形成,致使耐火材料凝結硬化,當加入鋁酸鹽水泥時則形成具有良好膠凝性的磷酸鹽、含水磷酸鹽如磷酸一氫鈣或磷酸二氫鈣等,致使材料凝結硬化。
從磷酸和磷酸鹽耐火澆注料的硬化機理可知,只有膠結劑和耐火骨料和粉料之間在加熱過程中反應速度合適,才能形成優(yōu)良的耐火澆注料。但是,耐火原料再粉碎、球磨和混煉過程中,易帶入金屬鐵等雜質,拌和時將與膠結劑發(fā)生反應而放出氫氣,致使耐火澆注料鼓脹、組織結構疏松,耐壓強度降低。這對于生產(chǎn)普通磷酸和磷酸鹽耐火澆注料是不利的。
02、消除鼓脹的工藝方法
1)困料
即將耐火骨料和粉料與膠結劑用量的3/5左右先混拌均勻,放進料倉或困料場地,用塑料布覆蓋,防止膠結劑蒸發(fā);同時不得與水接觸,氣溫應大于15℃,靜置一段時間,使膠結劑與耐火骨料和粉料中的金屬充分反應,放出氫氣。
2)沖洗、磁選
采用瓷球磨機粉磨或用強酸(如鹽酸等)沖洗粉料以及采用磁選等方法,少帶入或排除金屬等雜質。
3)抑制劑
也可以采用在耐火材料中減少膠結劑的用量、或者摻加一些抑制劑等方法來減少耐火澆注料鼓脹現(xiàn)象。
03、正確存放方法
對于用振動成型等方法大規(guī)模施工制作磷酸和磷酸鹽耐火澆注料來說,困料是既有效又經(jīng)濟的辦法,因此應用廣泛。將困好的料稱量后,加促凝劑攪拌均勻,再加余下的膠結劑,繼續(xù)攪拌1~2min即可供成型使用。困料時間主要根據(jù)膠結劑與耐火骨料和粉料中夾雜的金屬之間的化學反應速度和環(huán)境溫度等條件來確定。
磷酸結合耐火澆注料試樣在室內、露天和澆注料標準養(yǎng)護室中存放,隨著存放時間的增加,其常溫耐壓強度有所提高,但室內存放比室外好些,標準養(yǎng)護3個月后的強度有緩慢降低的趨勢。在室內存放時,燒后耐壓強度比露天的高10MPa以上。標準養(yǎng)護室內存放的燒后耐壓強度,也優(yōu)于露天的。露天存放的試樣,可能由于寒暑變化和干濕循環(huán),致使耐火澆注料的性能偏低。
應當指出,存放環(huán)境對磷酸和磷酸鹽耐火澆注料常溫性能雖有某些影響,但對高溫性能影響不大,也不影響使用,這是由于在200℃以前是加促凝劑生成的膠結磷酸鹽起主導作用,而在高溫下則是形成的陶瓷結合起主導作用。所以,加促凝劑的磷酸和磷酸鹽耐火澆注料硬化后,對存放地點的要求,并不十分嚴格。不加促凝劑的磷酸和磷酸鹽耐火澆注料,必須經(jīng)過熱處理后,才能存放。不經(jīng)熱處理沒有強度,熱處理溫度低,易產(chǎn)生“潮解”現(xiàn)象。
磷酸鹽澆注料中結合劑雖不與材料本身在常溫下發(fā)生發(fā)應,但也會因存放過程或運輸過程中的溫度變化或其他環(huán)境變化而緩慢凝結硬化,如需長時間存放時則可以加入緩凝劑如檸檬酸、酒石酸等以延長保存時間。
磷酸和磷酸鹽耐火澆注料在存放過程中或低溫使用條件下,耐火澆注料表面有白色結晶物析出。經(jīng)化學和X射線的分析,“白毛”為鋁鹽和鈣鹽的析晶。在高溫或長期加熱情況下,鋁鹽和鈣鹽轉變成難溶的鹽類,“白毛”也隨之消失。這種現(xiàn)象在一般情況下對耐火澆注料性能無影響。但析出過多,會使?jié)沧⒘蟽炔拷Y構疏松,強度降低,甚至崩散,在存放或使用過程中應加以注意。
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