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鎂鋁尖晶石是一系列由AB2O4組成的等軸晶系的分子化合物,尖晶石的單位晶胞由32個(gè)立方密堆積的氧陰離子O2-和16個(gè)在八面體空隙中的鋁離子Al3+以及8個(gè)在四面體間隙中的鎂離子Mg2+組成,氧有4個(gè)金屬配位,其中3個(gè)處于八面體中,剩下1個(gè)處于四面體中。尖晶石結(jié)構(gòu)的X射線衍射分析表明,晶格中的O原子排列沒有顯示任何區(qū)別,晶格中所有O原子(離子)都是相同的,形成一個(gè)緊密堆積的立方結(jié)構(gòu)。該結(jié)構(gòu)形成八面體和四面體間隙,較小的三價(jià)離子填充八面間隙,二價(jià)離子填充四面體間隙。必須有兩倍八面體的四面體間隙,才能與三價(jià)和二價(jià)離子數(shù)相適應(yīng)。
(1)二氧化鈦、二氧化錫、氧化鋅作為添加劑的比較對(duì)添加了TiO2的組分進(jìn)行研究,由于不同組分的固溶體的存在。二氧化鈦在尖晶石形成過程中起到改善尖晶石的機(jī)械性能。這是由于二價(jià)離子在缺陷反應(yīng)中優(yōu)先占據(jù)尖晶石結(jié)構(gòu)中的八面體位置。在含有TiO2的鎂鋁尖晶石體系中,氧化鎂融于尖晶石中,是鎂鋁尖晶石的晶格常數(shù)的減小,同時(shí)使尖晶石的變大。
與上文提到的TiO2相比,當(dāng)加入SnO2作為基礎(chǔ)的組分時(shí)為,生成的尖晶石材料的衍射峰密度減小,晶格參數(shù)增大,不同晶體排列方式不同,所形成的結(jié)構(gòu)也大不相同,對(duì)于含鎂量較高的組分中,SnO2會(huì)在方鎂石溶解形成固溶體。加入TiO2和SnO2兩種不同的物質(zhì)作為添加劑,嚴(yán)格按照化學(xué)計(jì)量配比所加入的組分,其體積密度比含鎂量高的組分低。從本質(zhì)上說,尖晶石的形成是物質(zhì)結(jié)構(gòu)變大的一個(gè)過程,這意味著在合成過程中沒有發(fā)生燒結(jié)是由于擴(kuò)散控制的。在方鎂石含量過剩的鎂鋁尖晶石體系中,有游離的氧化鎂,這一部分有利的氧化鎂在燒結(jié)過程中會(huì)熔解一些在尖晶石中,冷卻過程中留在鎂鋁尖晶石中,致使體積密度逐漸增大、致密度提高。
添加ZnO時(shí),反應(yīng)生成的鎂鋁尖晶石和鋅鋁尖晶石二者的衍射峰和密度幾乎相同,目前還不清楚它們是形成固溶體中還是各自獨(dú)立存在。另外不同成分的產(chǎn)品中,方鎂石的密度和衍射峰也非常相似,分析認(rèn)為在相對(duì)較低的溫度下反應(yīng)生成尖晶石的時(shí),ZnO沒有發(fā)揮主要作用,但機(jī)械性能仍得到了提高,分析認(rèn)為更好的燒結(jié)以及在尖晶石結(jié)構(gòu)中發(fā)生少量的反序。
(2)TiO2作為添加劑來研究對(duì)鎂鋁尖晶石的影響鎂鋁質(zhì)耐火材料的使用性能不僅取決于生產(chǎn)方法,而且受到所用原料類型和用量的影響,當(dāng)配料中所含的CaO/SiO2比例達(dá)到臨界值時(shí),材料中的Al2O3和CaO就會(huì)生成低熔相,會(huì)導(dǎo)致鎂鋁質(zhì)耐火材料的高溫性能降低,同時(shí),鎂鋁質(zhì)耐火材料自身的高溫強(qiáng)度較低,在同高堿度熔渣接觸時(shí),由于材料中的Al2O3與熔渣反應(yīng),引起耐火材料的熔損。為了解決這些問題,可以在配料中加TiO2細(xì)粉,在尖晶石材料中加入適量的TiO2細(xì)粉能明顯改善材料的燒結(jié)性能,加入TiO2的實(shí)驗(yàn)反應(yīng)原理是在一定的溫度下,首先和尖晶石生成固溶體,剩余的少量TiO2細(xì)粉與材料中SiO2、Fe2O3等雜質(zhì)反應(yīng)生成低熔點(diǎn)物相,促進(jìn)了制品的燒結(jié),在保證尖晶石的高溫性能不被削減的情況下,生產(chǎn)工藝簡單,經(jīng)濟(jì)效益好,可以生成含鈦的高熔相,比如CaO·TiO2和2MgO·TiO2,使其性能優(yōu)良,高溫強(qiáng)度大,增強(qiáng)鎂鋁質(zhì)耐火材料的使用性能。
鎂鋁尖晶石(MgO·Al2O3)具有較高的熔點(diǎn)、熱膨脹小、熱應(yīng)力低、熱振穩(wěn)定性好,而且具有相對(duì)穩(wěn)定的化學(xué)性能,對(duì)堿性熔渣具有較強(qiáng)的抵抗能力,這也是鋁鎂尖晶石不燒磚得以廣泛使用的主要原因,提高壽命的一種關(guān)鍵物質(zhì)。由于近年來,人工合成尖晶石的技術(shù)的逐漸成熟,促使利用人工合成的鎂鋁尖晶石材料為原料直接生產(chǎn)鋼包磚成為可能,并且使其性能得以改善,鎂鋁尖晶石具備優(yōu)良的高溫性能,是耐火材料中重要的組成部分,使鎂鋁尖晶石結(jié)合的鎂質(zhì)制品的優(yōu)異性能。鎂鋁尖晶石結(jié)合的鎂質(zhì)制品具有熔點(diǎn)高(2135°C),強(qiáng)度大,熱膨脹率低,耐侵蝕等優(yōu)點(diǎn),是一種優(yōu)良的耐火原料。近幾年來,我國相繼開發(fā)出許多新品種的合成鎂鋁尖晶石及其耐火材料,并且應(yīng)用在熱工設(shè)備如鋼包、煉鋼平爐、活性石灰窯和水泥回轉(zhuǎn)窯等,表現(xiàn)出了優(yōu)異的性能。
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